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高山讲堂 | 蓝宇:亲电试剂转化机制
发布日期:2023-06-25 来源:Y-LAB

主讲人简介:

蓝宇,河南省特聘教授,博士生导师,万人计划领军人才,曾获基金委优秀青年基金。2003年和2008年在北京大学完成获本科和博士学位,2009年至2012年在美国加州大学洛杉矶分校从事博士后研究。2012年加入重庆大学化学化工学院独立开展科学研究。2018年,蓝宇博士入职郑州大学,任教授、博士生导师。蓝宇博士工作聚焦反应机制调控下的功能分子精准合成。通过对合成反应进行理性设计,实现原理和机制指导的功能分子精准合成。蓝宇以通讯作者在Nat. Chem.(4篇)、J. Am. Chem. Soc.(23篇)、Angew. Chem. Int. Ed.(31篇)、Nat. Commun.(14篇)等期刊发表学术论文280篇,出版第一作者英文学术专著两部。蓝宇获2016年中国化学会青年化学奖,获2018年重庆市自然科学奖一等奖(第一完成人)。

报告摘要:

随着合成科学体系日渐复杂,反应机制也往往存在争议。尽管实验物理有机化学的发展为探索反应机制提供了强有力的手段,但是往往停留在宏观层面,关键物种结构、性质的系统性认知仍然是缺乏的。考虑到亲电试剂作为重要合成砌块被广泛应用在合成化学中,但是亲电试剂在反应过程中有多个活性位点,如何通过反应条件控制实现不同位点选择性转化或同一位点不同空间取向精准转化仍然存在挑战。

我们近年来的研究工作通过使用理论计算方法建立合成化学中亲电试剂反应机制。我们聚焦于关键物种的结构、性质、功能,通过对关键物种进行理性分析获知可能的反应机制,从而设计并验证新型反应机制。基于构建的反应机制,对催化剂和反应体系进行延伸和发散设计,并与实验课题组合作验证理论研究预测。我们通过理论计算探索电子转移和电性调控对亲电试剂反应活性的影响,革新亲电试剂活化和转化新机制以及借助非键作用调控设计新型催化剂。我们提出了金属离子诱导亲电试剂活化新策略、亲电试剂键合金属促进还原消除新模式、质子中继协同电子转移的亲电试剂活化新机制、配体刚性调控亲电不饱和酮区域选择性转化新方法,并设计新型手性磷酸催化剂实现消旋环氧乙烷选择性动力学拆分,实现了机制指导功能分子的高选择性精准合成。1-5

参考文献

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[2] Wang, Y.; Liu, S.; Yang, H.; Li, H.; Lan, Y.;* Liu, Q.* Nat. Chem. 2022, 14: 1233.

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